刘显赫黄洪伟Qinglan Zhao等人Angew:不对称Cu-N-La完成CO2光复原为CH4!
光催化CO 2 复原为抱负的碳氢化合物燃料(如CH 4 )是一个缓慢的动力学进程,触及多个中心体的吸赞同多电子进程。因而,完成高CH 4 活性和选择性仍然是一个巨大的应战,这在很大程度上取决于光生电荷别离和搬运的功率以及CO 2 复原的中心能级。
关键1. 作者经过一种简略的超声辅佐浸渍办法,在氮化碳(CN)上构建了La-Cu双金属原子(LaCu/CN)。Cu和La被原子阻隔并与N原子结合构成经过Cu-N-La桥衔接的Cu-N 3 和La-N 4 。
关键2. Cu(1.90)和La(1.10)的电负性不同,在LaCu/CN中建立了从La原子指向Cu原子的原子级施主-受主结构,有利于加快电荷别离和搬运。一同,与具有Cu-N 4 位点的CN上的Cu单原子比较,模仿的LaCu/CN上中心体在CO 2 复原为CH 4 进程中的吉布斯能改变显示出热力学上更有利的进程。。
这项作业不只标明,引进La单原子能调理Cu单原子的配位和电子环境,促进CO 2 选择性加氢制备CH 4 ,而且为进步单原子催化剂的催化活性和CH 4 选择性供给了了解。
图4.(a)CN和(b)LaCu/CN的光催化CO 2 复原功能。(c)La/CN、Cu/CN和LaCu/CN的复原产品选择性。(d)LaCu/CN在不同操控条件下的光催化CO 2 复原功能。(e)LaCu/CN上发生的 13 CO和 13 CH 4 的质谱。(f)在四次循环实验中,LaCu/CN上取得的复原产品的光催化产率。
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