清华王训JACS:亚1 nm异质结构甲烷光电催化偶联!
甲烷与C 2 含氧化合物的氧化偶联具有巨大的科学和技能潜力,但由于其较差的选择性,仍然是一个应战。具有“p-n-p-n”型异质结构的亚纳米资料具有增强的外场耦合特性和可调谐的电子结构,是甲烷选择性部分氧化的有出路的催化剂。
关键1. 作者经过团簇-核共拼装战略,制备厚度为1.8 nm的NiO-磷钼酸(PMA)亚纳米圈(亚纳米NiO-PMA)。
关键2. 亚纳米NiO-PMA在光电化学(PEC)体系中对甲烷氧化偶联(OCM)表现出优异的催化活性,草酸盐生产率(高达4.48 mmol g cat -1 h -1 )和高选择性(99%),在室温文环境压力下不存在任何氧化剂的情况下,优于已报导的电催化剂和光催化剂。
关键3. 在反响过程中,载流子搬运间隔缩短的NiO能够在必定程度上促进光激起电子和空穴的别离,并作为C-H键活化的主要位点。一起,NiO和PMA构建块之间的电子离域能够轻松又有用地安稳活性中间体*COOH,因而导致OCM对草酸盐的高选择性。
该工作中离域诱导的安稳行为和相邻催化位点的结合或许有助于规划“p-n-p-n”型亚纳米资料(SNMs),在温文条件下完成CH 4 的有用氧化偶联。
图4.(a)亚纳米NiO-PMA催化剂的能带水平。(b)亚纳米NiO-PMA催化剂PEC转化CH 4 的根本过程。
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