陈雄江一Angew：乙烯基锚定COF促进光催化生成H2O2！

  运用半导体光催化剂从水和氧气中人工光成H2O2，因为其绿色、环保和节能的特性，渐渐的遭到人们的重视。虽然共价有机结构(COFs)因为其结构和功用的多样性，是促进光催化H2O2出产的有出路的资料，但它们一般具有低的电荷发生和搬运功率以及快速的电荷复合，这约束了它们作为光催化H2O2的催化剂的运用。

  关键1. 作者合理规划了两种COF，一种未改性，另一种用乙烯基改性，研讨了层内电子离域和层间π-π堆积对COF结构中电荷发生和别离的影响。与不含乙烯基的COF(PDA-CF)比较，含乙烯基COF(DVA-COF)具有更共轭的结构，经过加强分子之间的有序堆叠，一起提高了层间π-π堆叠和光捕获才能。一起，锚定在COF骨架上的乙烯基为光生电荷的层间搬迁供给了剩余的触角，这有助于别离和传输光生电荷载流子。引进的乙烯基基序也被试验确定为按捺光生电子-空穴复合。

  关键2. 理论研讨标明，DVA-COF上的乙烯基作为O2的吸附位点，对O2的吸附比PDA-COF强得多。此外，DVA-COF对O2转化为H2O2表现出比PDA-COF更低的能垒。这些特征有利于发生H2O2的光催化氧复原反响(ORR)。

  关键3. 在水/苄醇(水/BA)两相体系中光催化发生H2O2的过程中，DVA-COF表现出比PDA-COF(每10 mg光催化剂8.6 µmol h-1)更好的功能(84.5 µmol h-1)。DVA-COF在生物传感、毛细管电色谱、药物吸赞同光催化等范畴得到了广泛的研讨。

  图3.（a）DVA-COF和PDA-COF在4小时内的光催化功能。（b）DVA-COF光催化出产H2O2的收回试验。（c）在两相水/BA(9:1，v/v)体系中运用DVA-COF的长时刻H2O2出产试验。（d）在各种铲除剂存鄙人运用DVA-COF的光催化H2O2出产功能。

  图4.（a，b）在75-250 K范围内积分PL发射强度和温度的函数(插图：COFs的依赖于温度的PL光谱)。（c，d）DVA-COF和PDA-COF光催化体系的不同光照时刻上取得的原位DRIFTS光谱。

  图5.（a）和（b）PDA-COF和DVA-COF中O2分子的吸附位点。（c）两种COF对O2的最佳吸附能。（d）PDA-CF(橙色)和DVA-COF(蓝色)的光催化ORR途径的自由能图。（e）DVA-COF催化剂进行H2O2光合成机理。